Karl Fisherning kulometrik namlik analizatori printsipi
1. 1935 yilda Karl Fisher birinchi bo'lib GB6283 "Kimyoviy mahsulotlarda namlik miqdorini aniqlash" da vizual usul bo'lgan volumetrik tahlil orqali namlikni o'lchash usulini taklif qildi. Vizual usul faqat rangsiz suyuq moddalarning suv tarkibini aniqlashi mumkin. Keyinchalik u elektr usuliga aylandi. Fan va texnologiyaning rivojlanishi bilan kulon o'lchagich va volumetrik usul birlashtirilib, kulon usulini ishga tushirdi. Bu usul GB7600 "Ishlayotgan transformator moyidagi namlik miqdorini aniqlash (kulometrik usul)" test usuli hisoblanadi. Tasniflash vizual usuli va elektr usuli birgalikda quvvat usuli deb ataladi. Karl Fisher usuli ikki usulga bo'linadi: Karl Fisherning volumetrik usuli va Karl Fisher Kulon usuli. Ikkala usul ham boshqa analitik usullar va o'lchov vositalarini kalibrlash uchun ko'plab mamlakatlar tomonidan standart tahlil usullari sifatida belgilangan.
2. Karl Fisher Kulon usuli namlikni aniqlashning elektrokimyoviy usuli hisoblanadi. Asbobning elektrolitik xujayrasidagi Karl Fisher reagenti muvozanat holatiga kelganda, suvni o'z ichiga olgan namunani AOK qiling, suv jenshen, yod va oltingugurt dioksidining piridin va metanol ishtirokida oksidlanish-qaytarilish reaktsiyasi, piridiniy gidriodat va piridiniy hosil qiladi. metilsulfat, iste'mol qilingan yod anodda elektrolizlanadi, shuning uchun oksidlanish-qaytarilish reaktsiyasi suv to'liq tugamaguncha davom etadi. Faradayning elektroliz qonuniga ko'ra, elektroliz natijasida hosil bo'lgan yod elektroliz paytida iste'mol qilinadigan elektr energiyasiga proportsionaldir. Reaktsiya quyidagicha:
H2O plus I2 plus SO2 plus 3C5H5N→2C5H5N?HI plus C5H5N?SO3
C5H5N?SO3 plyus CH3OH→C5H5N?HSO4CH3
Elektroliz jarayonida elektrod reaktsiyasi quyidagicha bo'ladi:
Anod: 2I--2e→I2
Katod: I2 plus 2e→2I-
2H plyus plyus 2e→H2↑
Yuqoridagi reaksiyadan ko`rinib turibdiki, 1 mol yod 1 mol oltingugurt dioksidini oksidlaydi va 1 mol suv talab qiladi. Demak, bu 1 mol yod va 1 mol suvning ekvivalent reaksiyasi, yaʼni yodni elektroliz qilish uchun elektr energiyasi suvni elektroliz qilish uchun sarflanadigan elektr energiyasiga teng. 1 mol yodni elektroliz qilish uchun 2×96493 kulon elektr energiyasi, 1 millimol suvni elektroliz qilish uchun esa 96493 milliokulomb elektr energiyasi kerak bo‘ladi.
